微濾和超濾截留的微粒子不形成濾餅,仍以溶質(zhì)的形式保留在濾余液中。分離的性能決定于膜上微孔的尺寸和形狀。
微濾膜常為均勻的多孔膜,孔道曲折,通常直接用測得的平均孔徑來表示其截留特性。它的孔徑分布較廣,由0.02~10μm,膜厚50~250μm。
超濾膜由表面活性層和支撐層兩層組成,表面活性層很薄,厚度0.1~1.5μm,有孔徑為1~20nm的微孔,孔徑較均勻,排列有序。支撐層厚度200~250μm,支撐著表面活性層,使膜有足夠的強(qiáng)度,能承受壓力。支撐層疏松、孔徑大、流通阻力小。
超濾膜的孔徑通常用它截留物質(zhì)的分子量大小來定義,將能截留90%的物質(zhì)的分子量為膜的截留分子量。用典型的已知分子量的球形分子如葡萄糖、蔗糖、桿菌肽、肌紅蛋白、胃蛋白酶、球蛋白等作基準(zhǔn)物進(jìn)行此種測定。商品超濾膜的截留分子量從300到50萬,劃分為若干級。截留分子量與平均孔徑的關(guān)系如下表。
截留分子量 | 500 | 1000 | 10000 | 30000 | 50000 | 100000 |
孔徑 nm | 2.1 | 2.4 | 3.8 | 4.7 | 6.6 | 11.0 |
上述的截留分子量是對球形分子即尺寸對稱的分子而言的。不少有機(jī)物的高分子是長形,直徑較小,能通過較小的微孔。
微濾和超濾膜設(shè)備的制造材料和產(chǎn)品型式都有多種。zui常用的是高分子有機(jī)聚合物如醋酸纖維素、硝酸纖維素、混合纖維素酯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯,以及后期開發(fā)的聚砜和聚砜酰胺等。國外生產(chǎn)濾膜的型號主要如MF-Milipore, Fluoropore,Mitex, Polyvic,CelotateSelectron等,每類型號都有多種不同孔徑的產(chǎn)品(制造單位如Dupond、Dow、Rhone-Pouleng和Schleicher等)。國內(nèi)的產(chǎn)品也在發(fā)展,上海、北京、大連、蘇州、無錫等地都有多個單位有各種不同孔徑的濾膜產(chǎn)品。有機(jī)聚合膜通常是平面形(或板框式),或制成螺旋板形或中空纖維結(jié)構(gòu)(內(nèi)徑0.5~1.5mm的長管束)。亦有用高分子聚乙烯為原料,用燒結(jié)工藝成型制成微孔管。
近年來用無機(jī)材料制造膜有很大發(fā)展,常用金屬、金屬氧化物、陶瓷和玻璃等材料。例如在多孔陶瓷的表面上由Al2O3、TiO2、ZrO3等成份形成微孔膜,通常用管狀的多管道(7~19管道)形式?;蛴貌讳P鋼粉末等材料燒結(jié)制成,它們有耐熱、化學(xué)穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。
微濾和超濾現(xiàn)已在多個領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用,特別是水的精制、酒類的精制、除去液體中的細(xì)菌和各種微粒、從工廠排出水中回收有用物質(zhì)或收集有害物質(zhì)等。在制糖工業(yè)中應(yīng)用微濾和超濾的可能性早就受到注意和研究,近年來的研究工作相當(dāng)多。
膜過濾通常采用橫向(切向)流動的工作方式,所處理的液體在過濾面之上流過,流向與過濾面平行。大部分液體通過濾膜成為提純液,少部分液體不透過,與被截留的溶質(zhì)(通常是雜質(zhì))一起成為濃縮液向后排出。這種工作方式不同于常規(guī)的過濾方法,后者亦稱“一端不通"的過濾方法,不能通過濾層的物質(zhì)積存在過濾面上成為濾餅。和它相比,橫向流方式不通過過濾介質(zhì)的殘余物量較大,但可以連續(xù)工作,過濾速度較高(因截留物的積存較少)。但用微濾膜隔除懸浮微粒時,亦可用常規(guī)的過濾方法。
入料體積對濃縮液體積的比例以符號VCF表示,它是膜過濾的很重要參數(shù),VCF值大意味著雜質(zhì)濃縮程度較高,殘余液體積較小,但膜的過濾性能會降低(因雜質(zhì)積聚較多)。
美國Saska進(jìn)行了多項(xiàng)研究。先用陶瓷膜過濾器(Rhone-Poulene公司產(chǎn)品,截留分子量30萬,有19個通道)處理糖廠的澄清汁,溫度90℃,運(yùn)行20小時。透過流率初時為250~300L/m2.h,以后逐漸降低到200~150L/m2.h之間,所用壓力初期較低,2小時后穩(wěn)定在0.4MPa。液體流速為6.5cm/min。透過流率還受到VCF值的很大影響,多次實(shí)驗(yàn)結(jié)果,當(dāng)VCF為2~3時,透過流率為200~300L/m2.h,當(dāng)VCF為8~10時,透過流率降至100~200L/m2.h。此外,所處理的糖汁的濁度也有很大影響,濁度高時膜受污染較快,即使用時的過濾速度下降得較快。過濾后糖汁錘度不變,色值降低很少(11600降至11400IU),但濁度由240NTU下降至1.0,混濁物除去99.6%,此外,淀粉除去46%,葡聚糖除去77%。
將經(jīng)過陶瓷膜過濾的清汁再用G30除鹽膜(截留分子量2500)過濾,反復(fù)進(jìn)行3次。原來的清汁色值為18000IU,膜過濾后降到2000IU。原來糖汁煮出的A糖的色值為3000IU,即膜過濾的脫色效果超過了結(jié)晶一次的作用。這意味著采用膜過濾可能取代傳統(tǒng)的先煮制原糖再回溶精煉的重結(jié)晶工藝路線。用膜過濾的清汁煮出的A糖的色值為250IU,洗滌后降至100IU。這種膜過濾的VCF值為1~7之間,使用壓力1.4MPa,透過流率約為40L/m2.h,比陶瓷膜低相當(dāng)多。
他試驗(yàn)將精煉糖廠的中間糖蜜稀釋后用陶瓷膜(截留分子量300000)過濾。入料濃度31Bx,濾液28.5Bx,入料混濁度330NTU,濾液30NTU,降低91%,入料色值21000IU,濾液18000IU,降低14%。這種處理除去了絕大部分高分子物質(zhì)和懸浮微粒,以后再用樹脂就很少受污染,是離子交換法和離子排斥法的一種*的前處理方法。
將上述的膜濾前和膜濾后的糖液分別濃縮到高濃度再測定其粘度,在80oBx下,已濾糖液的粘度為500cp,而未濾者為1000cP,前者降低約一半;在84oBx下,兩者的粘度分別為1700和2700cP,已濾者低約37%。經(jīng)過膜濾的糖液的粘度降低約相當(dāng)于糖液濃度降低2oBx,因此可使煮糖結(jié)晶率提高3~5%。
這種處理的過濾速度同樣受到物料原來的清濁度的影響。例如在VCF為5.0時,初始濁度為11NTU的糖液的透過流率約為64L/m2,而濁度為80NTU的糖液只約為45L/m2.h。
膜過濾的余留液含有大量的糖份和濃集的雜質(zhì),要加水稀釋后再用膜過濾,將糖份收回(類似一般過濾用水洗滌泥層)。
麥Madsen試驗(yàn)將甜菜滲出汁加少量石灰中和并過濾除去不溶物后,用截留分子量為20000的聚砜超濾膜GR61在60~80℃和0.4~0.6MPa下過濾,濾汁純度91.5~94.5%,色值1000~2500IU,脫色率95%。透過流率為45L/m2.h 。另用GR61P超濾膜處理糖漿,80℃,0.42MPa ,糖漿為65oBx,過濾流率為9L/m2.h,可除去色素30~50%,糖漿純度提高1~1.5%。超濾膜的截留分子量較小者,脫色效果較高。
陳山詳細(xì)研究了用超濾膜處理甘蔗糖廠不同蔗汁的效果。超濾膜的材質(zhì)為聚醚砜(PEK),截留分子量分別為1萬、2萬和7萬。處理的蔗汁分別為亞硫酸法糖廠的混合汁、中和汁和混合清汁(澄清汁和濾汁的混合物)。每種均進(jìn)行9次試驗(yàn),結(jié)果很接近?;旌锨逯贸瑸V膜處理后,色值降低30~38%,濁度降低40~57%,純度上升0.5~0.8;混合汁用超濾膜處理后,色值降低81~84%,濁度降低96~97%,純度上升1.6~1.9。不同截留分子量的超濾膜對比,分子量為10000的效果略優(yōu)于70000者,濾汁質(zhì)量稍高。混合汁處理后的濾汁的色值和濁度都低于處理清汁者。超濾除去色素和渾濁物的作用相當(dāng)好,但蔗汁純度的上升值不很大。這是因?yàn)樗サ臒o機(jī)物不多,大部分無機(jī)物是低分子量的,它們是影響蔗汁純度的主要因素。
用超濾膜處理清汁的過濾速度高于處理混合汁及中和汁,每平方米膜每小時得到的濾液量約30公升。這樣的過濾速度很難滿足生產(chǎn)的需要。如要達(dá)到20t/h的過濾量,則要約600m2的超濾膜。這在投資和管理上都相當(dāng)困難。
超濾膜在使用時易受污染,性能下降較快;過濾余留物的量較大,將它的糖份回收要增加流程和設(shè)備;這些問題都要研究解決。
廣東和廣西的糖業(yè)界曾研究應(yīng)用國產(chǎn)的PA微孔管過濾器,它是一個圓筒形容器,內(nèi)裝多條微孔過濾管,液體從外面通過它的微孔進(jìn)入管內(nèi)集中流出。過濾管是聚乙烯燒結(jié)微孔管,直徑25mm,有不同型號,截留微粒的直徑為0.1~10μm。曾試驗(yàn)過濾亞硫酸法糖廠的清汁(澄清汁與濾清汁的混合物),蒸發(fā)罐糖漿和煉糖廠的回溶糖漿(已加活性炭),都能將糖液中的不溶物除去大部分,色值略有降低,純度略有提高。用于過濾清汁的過濾速度較高,連續(xù)使用8小時的過濾速度為13kg/min.m2。過濾后用熱水和壓縮空氣反洗可將沉淀物清除。用于過濾糖漿時的過濾速度較低,且較易被阻塞。